封闭系统
简介
封闭系统不会与其环境发生物质传递,但系统会和其环境通过其边界发生热量及机械功的传递。一个系统与外界传递的是热量或机械功或二者同时可以传递,通常取决于其边界的性质。如果系统边界绝热,即其不允许热量传递时,称系统为绝热系统。而当系统边界为刚体时,即其不允许机械功传递时,称系统为力学孤立系统。
压缩冲程中的燃油-空气混合气体是典型的绝热系统。而“弹式热量计”,一种用于测定某些反应的燃烧热的恒容热量计,则是后者的典型例子。在其测量时,电能会从边界流入腔体,在电极间产生电火花触发燃烧。在燃烧后会发生热量传递,但全过程不会发生物质传递。
数学表述
关于封闭系统的热力学过程的数学表述。首先考察热力学第一定律对于一个开放系统的热力学过程的表述: $ \displaystyle \Delta U=Q-W+m_{in}(h+{\frac {1}{2}}v^{2}+gz)_{i}-m_{out}(h+{\frac {1}{2}}v^{2}+gz)_{e} $
其中U是系统的内能,Q是系统吸收的热量,W是系统对外做功,由于不会发生物质传递,上式中有关物质流动的部分可以忽略,由此得到热力学第一定律对于封闭系统的表述:系统内能的变化量等于系统吸收热量减去系统对外做功。而系统的微小变化可以表述为: $ \displaystyle \mathrm {d} U={\delta Q}-{\delta W}. $
如果系统通过在环境压力P下体积膨胀dV方式做功,那么W可以描述为: $ \displaystyle {\delta W}=P\mathrm {d} V. $
对于只能发生可逆过程的内部均一的系统,依据热力学第二定律,Q可以描述为: $ \displaystyle {\delta Q}=T\mathrm {d} S $
其中T是系统的热力学温度,S是系统的熵。考察上述两式,可以得到: $ \displaystyle {\delta U}=T\mathrm {d} S-P\mathrm {d} V. $
对于其中只有单一粒子(原子或分子)的简单系统,如果它是封闭的,那么意味着它内部的粒子数一定。然而,一个封闭系统如果内部发生化学反应,其内部的分子种类和各自的数量可能在反应过程中发生变化。而从化学反应前后的物质守恒,我们可以看出这并没有影响其中原子(无论构成何种分子)的种类及各种原子的数量,这一点可以通过下式表现: $ \displaystyle \sum _{j=1}^{m}a_{ij}N_{j}=b_{i}^{0} $
其中Nj是j分子数量,aij是j中i原子的数量,bi0是i原子的总量(由于系统是封闭的,其是常量)。对于各种原子,此式均成立。
参考文献
- 秦允豪. 《普通物理学教程 热学》第三版. 高等教育出版社. 2011. ISBN 978-7-04-030090-1.
- Eu, B.C. (2002). Generalized Thermodynamics. The Thermodynamics of Irreversible Processes and Generalized Hydrodynamics, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, ISBN 1-4020-0788-4.
- Bailyn, M. (1994). A Survey of Thermodynamics, American Institute of Physics Press, New York, ISBN 0-88318-797-3, p. 20.
- Tisza, L. (1966). Generalized Thermodynamics, M.I.T Press, Cambridge MA, p. 119.
- Bailyn, M. (1994). A Survey of Thermodynamics, American Institute of Physics Press, New York, ISBN 0-88318-797-3, p. 22.
- Perrot, Pierre. A to Z of Thermodynamics. Oxford University Press. 1998. ISBN 0-19-856552-6.
- The Blue Book on Environment by Richard Dawkins
- Shavit, A., Gutfinger, C. (1995). Thermodynamics. From Concepts to Applications, Prentice Hall, London, ISBN 0-13-288267-1, Chapter 6.
- Adkins, C.J. (1968/1983). Equilibrium Thermodynamics, third edition, Cambridge University Press, Cambridge UK, ISBN 0-521-25445-0, pp. 46–47.
- Bailyn, M. (1994). A Survey of Thermodynamics, American Institute of Physics Press, New York, ISBN 0-88318-797-3, pp. 19–23.
- I.M.Kolesnikov; V.A.Vinokurov; S.I.Kolesnikov. Thermodynamics of Spontaneous and Non-Spontaneous Processes. Nova science Publishers. 2001: 136. ISBN 1-56072-904-X.
- A System and Its Surroundings. ChemWiki. University of California - Davis. [May 2012].
- Hyperphysics. The Department of Physics and Astronomy of Georgia State University. [May 2012].
- Bryan Sanctuary. Open, Closed and Isolated Systems in Physical Chemistry,. Foundations of Quantum Mechanics and Physical Chemistry. McGill University (Montreal). [May 2012].
- Material and Energy Balances for Engineers and Environmentalists (PDF). Imperial College Press. : 7 [May 2012].
- Abbott, M.M.; van Hess, H.G. Thermodynamics with Chemical Applications 2nd. McGraw Hill. 1989.
- Halliday, David; Resnick, Robert; Walker, Jearl. Fundamentals of Physics 8th. Wiley. 2008.
- Moran, Michael J.; Shapiro, Howard N. Fundamentals of Engineering Thermodynamics 6th. Wiley. 2008.
评论