热膨胀系数定义为$ {\displaystyle \alpha _{V}={\frac {1}{V_{m}}}\left({\frac {\partial V_{m}}{\partial T}}\right)_{p}.} $。 考虑麦克斯韦关系，$ {\displaystyle \left({\frac {\partial V_{m}}{\partial T}}\right)_{p}=-\left({\frac {\partial S_{m}}{\partial p}}\right)_{T}} $ 可以看出$ {\displaystyle \lim _{T\rightarrow 0}\alpha _{V}=0.} $，即对于任何材料，当温度趋于绝对零度时，其热膨胀系数也会趋于零。